拜占廷帝国与斯拉夫人关系史上重要的内容是与古罗斯人的关系。古代罗斯人起源于北欧地区,主要活动区域为东欧平原,9世纪后半期以基辅为中心建立古代罗斯国家。留里克王朝时期的罗斯国家积极开展内外贸易,他们将在战争中掠夺的商品和奴隶运到黑海沿岸的市场上出卖,并购买金银、丝绸和香料等奢侈品。860年,罗斯人即随同瓦兰吉亚人侵入拜占廷领土,907年,罗斯大公奥列格(879-911年在位)率领80000余众水陆并进,通过黑海商路入侵拜占廷京畿重地,洗劫君士坦丁堡郊区。拜占廷人无力抵抗,被迫求和,双方于911年订立商约,拜占廷人承认罗斯人在君士坦丁堡城郊的商业区,并给予罗斯商人进出口贸易免税权,罗斯人则允诺为拜占廷人提供军事援助。根据这一约定,由900人组成的罗斯兵团参加了拜占廷人的军事远征。941年和944年,罗斯大公伊格尔(?-945年)两度再犯拜占廷领土,率领舰队**君士坦丁堡郊区,后遭到拜占廷军队反击,退回黑海。他洗劫小亚细亚沿海地区,迫使拜占廷人和谈,双方再次订立商约,重新认可911年商约的内容,罗斯商人恢复其在君士坦丁堡建立的商业区和其它商业特权。
10世纪下半期,罗斯人大举入侵巴尔干半岛,企图占据保加利亚。968年,斯维雅托斯拉夫(945-971年在位)率兵进犯巴尔干半岛,乘保加利亚人衰落之机占领索非亚平原。当时,拜占廷人已经控制了保加利亚,巴尔干北部地区基本处于和平,罗斯人的入侵使当地再度陷入战争。969年,罗斯军队占领大普里斯拉夫,970年,夺取菲利普堡,洗劫拜占廷帝国色雷斯地区。971年,拜占廷皇帝约翰一世派遣300艘战舰从黑海逆多瑙河而上,夺取大普里斯拉夫,4月,拜占廷军队在决战中经过13次冲锋,击溃罗斯军队,迫使斯维雅托斯拉夫撤退并接受和谈条件,保证退出巴尔干和多瑙河以北地区回国,并保证不进攻拜占廷人在黑海北岸的领地,同时根据拜占廷人的要求,提供军事援助。和约使拜占廷北部疆界再次推进到多瑙河一线。980年,罗斯大公弗拉基米尔(980-1015年在位)即位后,强化中央集权和思想控制,积极推行南下扩张政策。987年,拜占廷帝国发生暴乱,弗拉基米尔应拜占廷皇帝邀请,派兵前往镇压。弗拉基米尔提出以两国结盟和皇室联姻为条件,要求娶拜占廷皇帝瓦西里二世的妹妹安娜为妻。事后,拜占廷人迟迟不履行诺言,致使弗拉基米尔出兵占领拜占廷人在克里米亚的领地,迫使安娜公主于同年秋季出发去克里米亚完婚,随同带去赠给弗拉基米尔的王冠和基督教圣物,基辅公国遂将其占领的克里米亚地区归还拜占廷人。此后,两国继续保持同盟关系。弗拉基米尔还积极推行基督教,聘请拜占廷建筑师建立教堂,并按照拜占廷行政税收制度改造基辅公国。这一政治联姻不仅解除两国对立与战争状态,而且为拜占廷宗教文化在古代罗斯国家的传播提供保证。988年,弗拉基米尔宣布基督教为国教,强迫全体居民皈依基督教。此后,两国继续保持商业和文化宗教往来,拜占廷教士在200年间一直担任基辅罗斯公国的大主教。